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近(jin)年來(lai),稀土(tu)氧化(hua)物因熔點(dian)高、化(hua)學(xue)活(huo)性(xing)(xing)(xing)大、促燒結(jie)性(xing)(xing)(xing)好(hao)、耐侵蝕性(xing)(xing)(xing)強等優(you)點(dian)得到(dao)研究人員的(de)(de)廣(guang)泛關注[7-10],其中 Y2O3 因其高性(xing)(xing)(xing)價比、高活(huo)性(xing)(xing)(xing)被用作莫來(lai)石(shi)(shi)[11]、尖晶石(shi)(shi)[12]、AlON[13]等材料(liao)的(de)(de)燒結(jie)助劑(ji)。Yuan等[14]研究CeO2和(he)(he)Y2O3兩(liang)種稀土(tu)氧化(hua)物對(dui)鎂(mei)鋁(lv)質(zhi)澆(jiao)注料(liao)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)和(he)(he)結(jie)構的(de)(de)影響,發現CeO2 和(he)(he) Y2O3 對(dui)尖晶石(shi)(shi)的(de)(de)原(yuan)位反應以及材料(liao)的(de)(de)穩定(ding)性(xing)(xing)(xing)有著不同程度(du)的(de)(de)影響,Y2O3 更容易(yi)和(he)(he)尖晶石(shi)(shi)形(xing) 成 固 溶(rong) 體(ti),而 CeO2 更偏向于(yu)進入到(dao)六鋁(lv)酸鈣(gai)(CA6)晶格中去。為此,本文(wen)以電熔白剛玉(yu)、電熔鎂(mei)砂(sha)、活(huo)性(xing)(xing)(xing)氧化(hua)鋁(lv)為主(zhu)要(yao)原(yuan)料(liao),以Y2O3為添加劑(ji),分別在1300、1400、1500、1600 ℃溫(wen)度(du)下(xia)保(bao)溫(wen)3h制備鋁(lv)鎂(mei)質(zhi)干式(shi)搗(dao)(dao)打料(liao)。研究在不同煅(duan)燒溫(wen)度(du)下(xia)添加 Y2O3 對(dui)鋁(lv)鎂(mei)質(zhi)干式(shi)搗(dao)(dao)打料(liao)物相(xiang)組成、顯微結(jie)構、燒結(jie)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)、力學(xue)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)的(de)(de)影響,以期為優(you)化(hua)鋁(lv)鎂(mei)質(zhi)干式(shi)搗(dao)(dao)打料(liao)的(de)(de)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)提供參考(kao)。
1.1 原料及試樣制(zhi)備
實驗所用原料主要有(you):電(dian)熔(rong)白剛(gang)玉(粒度(du)d≤5mm),97電(dian)熔(rong)鎂(mei)砂,活(huo)性(xing)氧(yang)化鋁(lv)(lv)(CL370,粒度(du)d ≤3μm),Y2O3 粉(純度(du)99%,粒度(du)d≤5μm),外 加(jia)1.5% 的 結 合(he) 劑 。Y2O3 的添(tian)加(jia)量分別為0、0.5%、1.0%、1.5%、2.0%,依次(ci)標記為 Y0、Y1、Y2、Y3、Y4,試(shi)(shi) 樣 的 配 料 組 成(cheng) 如 表1所 示。先(xian) 將(jiang)(jiang)白剛(gang)玉、鎂(mei) 砂、活(huo) 性(xing) 氧(yang) 化 鋁(lv)(lv) 粉、Y2O3 細 粉 一 起 置于(yu)聚氨酯塑料球磨(mo)罐中(zhong)預混3h,使其均勻混合(he),然后將(jiang)(jiang)骨料、結合(he)劑、預混合(he)細粉依次(ci)放入愛立許(xu)強力攪拌(ban)機中(zhong)攪拌(ban),混合(he)時間控制(zhi)在(zai)5min左右;再將(jiang)(jiang)混好(hao)(hao) 的 料 在(zai) TYE-500B 型(xing)手動壓力試(shi)(shi)驗機上(shang)在(zai)70MPa壓力下壓制(zhi)成(cheng) 50mm×50mm 圓(yuan)柱(zhu)形(xing)和25mm×25mm×140mm 長(chang) 條 形(xing) 試(shi)(shi) 樣,并將(jiang)(jiang)成(cheng)型(xing)好(hao)(hao)的試(shi)(shi)樣置于(yu)110℃恒溫(wen)干燥(zao)(zao)箱中(zhong)干燥(zao)(zao)24h;. 后 將(jiang)(jiang) 干 燥(zao)(zao) 好(hao)(hao) 的 試(shi)(shi) 樣 分 別 在(zai) 1300、1400、1500、1600 ℃溫(wen) 度(du) 下 煅 燒3h后 進 行 各(ge) 項 檢 測。另外,單獨將(jiang)(jiang)基質部分提取(qu)出(chu)來(lai)壓制(zhi)成(cheng)20 mm×20mm 的試(shi)(shi)樣,并分別進行上(shang)述相同條件的熱處理,然后分析其物相組成(cheng)和顯微結構。
表(biao)1 試樣的(de)配料組(zu)成(wB/%)
1.2 性(xing)能檢測
分(fen)(fen)別 按 GB/T5988—2007、GB/2997—2000、GB/T5027—2008測 量 試 樣(yang) 的(de) 加 熱 ** 線 變 化(hua)率、顯氣(qi)孔率、體積密度(du)(du)和常溫耐壓強(qiang)度(du)(du);按 GB/T3002—2004采(cai)(cai)用三點(dian) 彎 曲 法 測 定 在(zai)1600 ℃溫度(du)(du)下(xia)煅燒3h后 的(de) 試 樣(yang) 在(zai)1400 ℃下(xia) 保 溫0.5h的(de)熱態抗折強(qiang)度(du)(du);采(cai)(cai)用 X 射線衍(yan)射儀(PhilipsX’PertPro)分(fen)(fen)析試樣(yang)的(de)物相組成(cheng),利 用 MDIJade6.0 軟件計算物相的(de)晶格(ge)常數(shu);采(cai)(cai)用掃(sao)描電鏡(PhilipsXL-30-TMP)觀察試樣(yang)的(de)顯微結構(gou),并采(cai)(cai)用 PHDEMX能譜儀進行微區元素分(fen)(fen)析。
2 結果與討論(lun)
2.1 添(tian)加(jia) Y2O3 對干式搗打(da)料(liao)物相(xiang)(xiang)組成(cheng)(cheng)的(de)(de)影響圖(tu)1為添(tian) 加(jia) 不 同 含 量(liang)(liang) Y2O3的(de)(de)試(shi)樣經(jing) 1600℃保溫(wen)3h后的(de)(de) XRD圖(tu)譜。從圖(tu)1中(zhong)可(ke)以看出,各試(shi)樣經(jing)1600 ℃保溫(wen)3h后主晶(jing)相(xiang)(xiang)均為鎂(mei)鋁尖(jian)晶(jing)石(shi)(MgAl2O4),隨(sui)著 Y2O3 的(de)(de)引入(ru),試(shi)樣中(zhong)開始(shi)生成(cheng)(cheng) Y3Al5O12(YAG),且 YAG 特征峰的(de)(de)強度隨(sui)著 Y2O3 含量(liang)(liang)增多而逐漸(jian) 增 強 (見(jian) 圖(tu) 1 中(zhong) 放 大(da)圖(tu))。從圖(tu)1中(zhong)尖(jian)晶(jing)石(shi).強峰的(de)(de)放大(da)圖(tu)可(ke)以看出,隨(sui)著 Y2O3 添(tian)加(jia)量(liang)(liang)逐漸(jian)增大(da),尖(jian)晶(jing)石(shi)的(de)(de)衍射峰 朝著低 角 度 的(de)(de) 方(fang) 向 偏 移,這(zhe)是(shi)因為稀土氧化物Y2O3 具(ju)有較(jiao)高的(de)(de)活性,在高溫(wen)下(xia)易固溶到尖(jian)晶(jing)石晶格內產生(sheng)晶格應力(li)
圖1添(tian)加不同(tong)含(han)量(liang) Y2O3的試樣在 1600 ℃下保(bao)溫3h后(hou)的 XRD圖譜
圖(tu)2為(wei)添加1.0%Y2O3 的試樣在不同溫 度(du)(du)下保(bao)溫3h后的 XRD圖(tu)譜。從圖(tu)2中(zhong)可以看出,當溫 度(du)(du) 為(wei) 1400 ℃ 時(shi),試樣中(zhong)有明顯的尖晶石、YAlO3(YAP)的衍射峰和較(jiao)多(duo) Al2O3 的衍射峰;當溫度(du)(du)為(wei)1500℃時(shi),YAP被(bei) Y3Al5O12(YAG)取 代,但試樣中(zhong)仍能(neng)觀(guan)察到微(wei)弱(ruo)的 Al2O3衍射峰;當溫度(du)(du)進一(yi)步升高(gao)到1600 ℃時(shi),Al2O3 衍射峰消失(shi),完全轉化為(wei) MgAl2O4 和 YAG 相
表(biao)(biao)2為試樣經不同條件(jian)熱處理后其尖(jian)晶(jing)(jing)石(MgAl2O4)和 Y3Al5O12 (YAG)的 晶(jing)(jing) 格(ge) 常 數(shu) 值。從(cong)表(biao)(biao) 2 中(zhong) 可 以 看 出,試 樣 經 1600 ℃ 煅 燒 后, MgAl2O4 的晶(jing)(jing)格(ge)常數(shu)隨(sui)著 Y2O3 的 引(yin) 入(ru) 量(liang) 增 多而(er)逐 漸 增 大,而(er) Y3Al5O12的晶(jing)(jing)格(ge)常數(shu)變(bian)化不明顯,這是因(yin)為 Y3+ 在高溫下更易(yi)固溶到(dao) MgAl2O4晶(jing)(jing)格(ge)中(zhong)取(qu)代Al3+ 的位(wei)置(zhi),且Y3+ 的 半 徑 大 于(yu)Al3+表(biao)(biao)2 經不同條件(jian)熱處理 后 MgAl2O4 和 Y3Al5O12的 晶(jing)(jing) 格(ge)的半徑,導致其晶(jing)(jing)格(ge)參數(shu)發生改(gai)變(bian)。從(cong)表(biao)(biao)2中(zhong)還可以看出,對于(yu) Y2O3 含量(liang)為1.0%的試樣 Y2,隨(sui)著煅 燒 溫 度(du) 升(sheng) 高,MgAl2O4 的 晶(jing)(jing) 格(ge) 常 數(shu) 逐 漸 減小,這是由于(yu) MgAl2O4 中(zhong) MgO/Al2O3 質量(liang)比變(bian)小引(yin)起的[13]。
2.2 添加(jia) Y2O3 對干(gan)式搗打料顯微結(jie)構的(de)(de)(de)影響圖(tu)3為(wei)(wei)添 加(jia) 不(bu) 同(tong) 含(han) 量(liang) Y2O3 的(de)(de)(de) 試(shi) 樣(yang) 經 1600℃煅燒(shao)3h后的(de)(de)(de) SEM 照(zhao)片和(he) EDS圖(tu)譜(pu)。從(cong)圖(tu)3中(zhong)可(ke)以看(kan)出,未添加(jia) Y2O3 的(de)(de)(de)試(shi)樣(yang)內僅(jin)存在尖(jian) 晶石顆粒,且結(jie)構疏(shu)松,添加(jia) Y2O3 后,試(shi) 樣(yang) 的(de)(de)(de) 燒(shao) 結(jie)性能和(he)致密度(du)明顯改善(shan),當 Y2O3 加(jia)入量(liang)為(wei)(wei)0.5%時,試(shi)樣(yang)中(zhong)除了尖(jian)晶石外,還(huan)可(ke)以觀察到亮(liang)白(bai)色(se)圓顆粒狀物 質,分 布 在 灰 色(se) 尖(jian) 晶 石 晶 間,結(jie) 合 圖(tu) 3 (f)所示(shi)的(de)(de)(de) EDS能 譜(pu) 可(ke) 知,亮(liang) 白(bai) 色(se) 圓 顆 粒 狀 物 質為(wei)(wei)Y3Al5O12(YAG)。從(cong)圖(tu)3中(zhong)還(huan)可(ke)以看(kan)出,當Y2O3加(jia)入量(liang)為(wei)(wei)1.0%時,試(shi)樣(yang)的(de)(de)(de)致密度(du)進(jin)一步提高,尖(jian)晶石結(jie)構逐漸發(fa)育良好(hao),呈規(gui)則的(de)(de)(de)正(zheng)八面體形貌;